故事發生在超級貴族女校圣女學院中，在這里生活學習的都是出生高貴的千金小姐，她們舉止優雅氣息顯露無疑，絕對不可能做出任何有違身份的失禮之舉，欽慕她們的平民們稱之為"大天使的少女們"。城史緒從小過著和母親相依為命的平常生活，然而某一天唯一的依靠突然去世。無奈之下城史緒只能來到從未見過面的哥哥一臣（伊勢谷友介飾）家中寄宿，卻發現身為貴族的哥哥與自己仿佛活在兩個世界。為完成母親遺愿，城史緒進入圣女學院就讀，這個平民少女不得不在短時間內學會貴族專屬的繁文縟節。面對校園里接連發生的意外事件，她以率真本色引發連串爆笑風波，在守護傳統與突破常規間逐漸找到平衡點，最終通過真誠的處世態度打破了貴族階層固有的偏見。