故事發(fā)生在名為四皇町的街道之中，立華律香（茜屋日海夏配音）是一名正在讀高中二年級(jí)的平凡少女，和母親過著相依為命的生活。某日，學(xué)生會(huì)會(huì)長(zhǎng)鉤貫雷姆（齊藤壯馬配音）忽然找到了律香，將她帶往了學(xué)生會(huì)的據(jù)點(diǎn)"第三圖書館"。在那里，新世界的大門在律香的面前打開，就此，律香進(jìn)入了一個(gè)惡魔、吸血鬼和驅(qū)魔師互相制約挑戰(zhàn)的異世界。因?yàn)闀?huì)說甜言蜜語而在女生之間享有極高人氣的楚神烏列（近藤隆配音）、行事桀驁不馴張揚(yáng)跋扈卻有著細(xì)膩柔軟內(nèi)心的南那城梅吉（木村昴配音）、個(gè)性古怪對(duì)藝術(shù)有著崇高追求的棗坂四季（平川大輔配音），在這些幻化成人形的魔怪們的圍繞下，律香會(huì)遭遇怎樣的故事呢？隨著劇情展開，律香逐漸發(fā)現(xiàn)進(jìn)入異世界需要完成特定任務(wù)才能回歸現(xiàn)實(shí)，并察覺學(xué)生會(huì)成員們各自懷抱著與她命運(yùn)緊密相連的隱秘目的，而惡魔與驅(qū)魔師陣營(yíng)間的古老對(duì)抗正將她推向關(guān)鍵抉擇的十字路口。